Das Problem ist gefunden, vielen Dank @StefanU
Ich habe folgendes gemacht:
- rechts klick auf den sysop Benutzer
- EMail-Konto
- manuell und IMAP überspringen
- SMTP Daten und EMail eingetragen
- keinem Anwender zugeordnet (Alle Anwender) und speichern
Jetzt ist das neue SMTP Konto auswählbar und speichern funktioniert.