Das Detail hattest Du in der Frage ausgelassen 
Der Restart der EGroupware war unnötig, Du solltest nach dem Restart des Postfix auch noch den Dovecot (egroupware-mail Container) neu starten, da EGroupware die Mail bei dem Dovecot einliefert, der diese an den Postfix weiter gibt UND sich dessen Limit merkt und seinerseits an die Clients (EGroupware oder Desktop Mail Clients) weiter gibt.
Allerdings ist alles über 20MB ein Glücksspiel, da jeder Mailserver zwischen Dir und dem Ziel, in der Regel auch kein solches Limit hat, und die Mail ablehnt!
Größere Anhänge sollten nicht als Anhang sonder als Sharing Link verschickt werden, wenn man sicher sein will, das sie auch ankommen!
Ralf
